14. 物理吸附測(cè)量的實(shí)驗(yàn)技術(shù)都有哪些？
物理吸附分析主要測(cè)量的是在一定溫度下，樣品吸附量與壓力的關(guān)系，即吸附等溫曲線。催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家吸附量作為壓力的函數(shù)可以由體積測(cè)量法（容量法）和重量分析法實(shí)現(xiàn)。
1)重量分析法是由一個(gè)靈敏的微量天平和一個(gè)壓力傳感器構(gòu)成，可以直接測(cè)量吸附量，催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家但是需要做浮力修正（而浮力是無法直接測(cè)量的）。重量分析法在以室溫為中心的不太大的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，是一種很方便的研究方法。
在重量法中，吸附質(zhì)不能與溫度調(diào)節(jié)裝置直接相連，所以無論在低溫或高溫，都不容
易控制和測(cè)量吸附質(zhì)的真實(shí)溫度。因此，在液氮溫度下（77.35K）或液氬溫度（87.27K）
下測(cè)量氮?dú)?、氬氣和氪氣吸附主要依靠體積測(cè)量法。
2)體積測(cè)量法即真空容量法，是基于被校準(zhǔn)過的體積和壓力，催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家利用總氣量守恒實(shí)現(xiàn)的。利用進(jìn)入樣品管的總氣體量和自由空間中的氣體量的差值計(jì)算出吸附量。體積測(cè)量法和重量分析法都需要被測(cè)量吸附反應(yīng)發(fā)生在靜態(tài)和準(zhǔn)平衡狀態(tài)下。在準(zhǔn)平衡狀態(tài)下，被吸附氣體以一定的低速率連續(xù)地進(jìn)入樣品管，而脫附曲線是通過壓力的連續(xù)降低獲得的。相關(guān)準(zhǔn)靜態(tài)平衡過程的最難點(diǎn)是我們需要達(dá)到每時(shí)每刻的令人滿意的平衡狀態(tài)。為了檢測(cè)這樣的平衡狀態(tài)，應(yīng)該反復(fù)利用緩慢的氣體釋放速率（投氣）進(jìn)行分析。如果在兩個(gè)不同的氣體速率下獲得相同的數(shù)據(jù)，就可以確認(rèn)分析結(jié)果的正確性。這種方法的主要優(yōu)勢(shì)在于它能夠達(dá)到真的平衡狀態(tài)，并可得到極高分辨率的吸附等溫線。
3)連續(xù)流動(dòng)法：和準(zhǔn)靜態(tài)平衡方法相反，這是載氣（氦氣）和吸附氣體（如，氮?dú)猓┑幕旌蠚饬鬟B續(xù)通過放有樣品的流化床的方法。樣品吸附氮?dú)鈺?huì)引起氣體組成的改變。熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）可以監(jiān)控這一變化，并由此計(jì)算出吸附量。催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家這個(gè)方法仍然廣泛用于單點(diǎn)比表面積的快速分析。
15. 什么是自由空間？什么是死體積？它對(duì)測(cè)量靈敏度有什么影響？
真空體積法進(jìn)行物理吸附實(shí)驗(yàn)是在一個(gè)密閉空間進(jìn)行的。樣品管閥門以上的歧管體積和樣品管閥門以下的體積共同組成了靜態(tài)容量法物理吸附測(cè)量中所需的系統(tǒng)體積，在后者的這個(gè)空間中（即樣品管的空間中），催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家除了樣品所占據(jù)的體積，剩余的空間就是自由空間（free space），其所占據(jù)的體積叫死體積（voidvolume）。自由空間是系統(tǒng)中吸附質(zhì)分子傳遞、擴(kuò)散的區(qū)域，如果要精確計(jì)算樣品的物理吸附量，死體積值是準(zhǔn)確采集數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)。因?yàn)檎婵阵w積法的測(cè)量基礎(chǔ)是壓力，吸附量的計(jì)算基礎(chǔ)是理想氣體狀態(tài)方程，所以吸附質(zhì)氣體在擴(kuò)散過程中壓力差越大，則氣體絕對(duì)量計(jì)算越準(zhǔn)確。系統(tǒng)死體積越小，對(duì)壓力變化的靈敏度越高，吸附量計(jì)算越準(zhǔn)確。換句話說，在同樣的條件下，系統(tǒng)死體積越小，則儀器測(cè)量精度越高。
